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浸漬條件對PEDOT型固體鋁電解電容器容量引出率的影響

發布時間:2019-07-13 17:21:05來源:

  近年高速發展的數字化電子產品(如數碼錄像機、個人電腦、數字電視機等)對電容器提出了大容量、高頻低阻抗、長壽命等性能要求,導電高分子型固體鋁電解電容器正是滿足這一要求的一種新型鋁電解電容器。導電聚合物PEDOT(poly(率、良好的化學穩定性和環境穩定性等優點111,因而可以用作固體電解質電容器的陰極材料。固體鋁電解電容器制備工藝中的一個重要環節是在鋁電極箔的多孔狀介質層表面形成導電高分子陰極,由于PEDOT為不溶、不熔物,因此,只能通過EDOT單體原位聚合的方法在電容器芯包中形成導電陰極層,而對于卷繞式結構(如)的電容器,優選的聚合方法為化學氧化法。

  鋁電解電容器陽極鋁箔的介質層為多孔結構(如所示),制備固體鋁電容器的難點和關鍵點是如何提高固體導電陰極材料在這種多孔狀介質層表面的覆蓋率,以便提高電容器的電容量引出率。國內關于固體鋁電解電容器(尤其是卷繞式固體鋁電容器)的研宄還處于初級階段,除較少量的綜述12,31外,未見有相關的研宄論文發表,本文探索性地研宄了單體濃度、浸漬次數以及單體與氧化劑的比例等浸漬工藝條件對PEDOT為導電陰極的卷繞式固體鋁電解電容器電容量引出率的影響,以期給出能得到較高電容量引出率的固體鋁電解電容器的浸漬工藝參數。

  卷繞式鋁解電容器的芯包結構示意|41,。我們按照這樣的比例配置了不同單體濃度的浸漬液,制備的固體鋁電容器容量引出率值如表1所示(測試頻率為120Hz,取10個樣品的平均值,下同)。

  表1使用不同濃度浸漬液制得的固體鋁電容器容量使用。

  3.2氧化劑相對于EDOT單體濃度比例的影響中曲線(a)給出了在EDOT單體濃度為4%(質量分數)、浸漬次數為5次的條件下,氧化劑/單體濃度比例對固體鋁電解電容器容量引出率的影響規律。其中折線反映了離散數據平均值的變化趨勢,可以看出,在氧化劑/單體濃度比例小于理論化學計量比(2.333:1)之前,隨著氧化劑比例的提高,電容器的容量引出率呈較大幅度增加,而且數據的離散性也在較快速地下降;當氧化劑/單體的濃度比例增加到2.5:1時,電容器的容量引出率達到比較大值,數據的離散性也較小,進一步增加氧化劑的濃度,容量引出率開始下單體濃度(%,質量分數)浸潰1次浸潰2次浸潰3次浸潰4次浸潰5次表1中的數據表明,單體濃度和浸漬次數都比較顯著地影響著電容器的容量引出率,總的趨勢為容量引出率隨著單體濃度和浸漬次數的增加而增大。很顯然,更高的單體濃度就有可能在電容器芯包中形成更多的導電聚合物,從而在陽極介電氧化膜上形成更高的導電層覆蓋率,使得電容量引出率得到提高。在實際生產中需要注意的是,單體濃度的提高會顯著增加聚合反應速度,當單體濃度達到5%(質量分數)時,聚合反應以較快速度進行,這時,單體與氧化劑的混合溶降引出率和PEDOT電導率(b)的影響5種PEDOT聚合物粉末,經過清洗和干燥后,用四探針法測試這些聚合物樣品的電導率,發現電導率的變液能夠穩件放的時」間很福因此。必須在很短時間氣油化趨勢(中曲線(碟本上類同于電容器容量引出率的變化趨勢。由于PEDOT為摻雜導電聚合物,根據公式(1)和(2)可知,EDOT單體首先聚合,然后摻雜。當氧化劑濃度相對單體較低時,一方面會降低聚合產物的產率,氧化劑越少,生成的聚合產物越少,且聚合產物的聚合度也越低;另一方面,由于沒有足夠多的氧化劑提供陰離子,這會嚴重影響PEDOT摻雜反應的進行,因而導致了反應產物的電導率較低。以上兩方面的綜合導致了在氧化劑濃度比例較低時,固體鋁電解電容器中所生成的導電陰極層相對較少而且電導率較低,從而容量引出率很低,并且,這些不穩定因素直接導致了所測容量引出率數據的離散性較大。當氧化劑/單體摩爾比達到理論化學計量比(2.333:1)時,由于有較為足夠的氧化劑可以充分地使單體得到氧化聚合并摻雜,因而可以得到電導率較高的聚合物,所制備的電容器的容量引出率也較高。進一步大氧化劑/單體摩爾比到2.5:1時,有利于聚合和摻雜反應更充分地進行,因而聚合物的電導率略有加,并且,電容器的容量引出率也有一定的上升。當繼續加氧化劑/單體摩爾比到3:1時,電容器的容量引出率出現了下降,這主要是因為,雖然電容器芯包中生成了足夠多而且電導率足夠高(曲線(b))的PE-DOT,但是,由于芯包中殘留了過多的尚未參加反應的氧化劑,而這些殘留物的電導率遠不及PEDOT,因此,電容器中導電陰極層的實際電導率和有效覆蓋面都降低了,結果造成電容器的容量引出率降低。PE-DOT粉末樣品電導率沒有降低則是因為測試前己經過清洗工藝去除了殘留的氧化劑等雜質。綜上可以看出,氧化劑/單體摩爾比略高于理論化學計量比,達到2.5:1時,電容器的容量引出率達到比較大值。

  4結論在按理論化學計量比配置浸漬液的前提下,隨著單體濃度和浸漬次數的加,電容器的容量引出率呈遞趨勢,比較高達到標稱容量的93.3%;氧化劑相對于單體的濃度比例對電容器的容量引出率有很顯著的影響,隨著氧化劑濃度的提高,電容器的容量引出率顯著加,當氧化劑相對于單體的摩爾比加到略高于理論化學計量比,達到2.5:1時,電容器的容量引出率達到峰值,繼續大氧化劑的濃度,電容器的容量引出率下降;綜合來看,單體濃度為4%(質量分數),氧化劑/單體摩爾比為2.5:1,浸漬5次為優選的浸漬條件。

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